Teoría 16 Termoquímica: Espontaneidad de las reacciones químicas. Concepto de entropía

Concepto de espontaneidad de las reacciones químicas

En la naturaleza existen multitud de reacciones químicas que son espontáneas. ¿Qué entendemos por  reacción espontánea? Significa que, una vez que la reacción se inicia, transcurre por sí misma, sin un aporte energético externo, hasta que se agotan los reactivos o se agota el reactivo limitante, si lo hay. Podemos visualizar de forma sencilla la espontaneidad de un proceso si imaginamos que echamos a rodar una pelota por una pendiente: una vez que la echamos a rodar no se detendrá en mitad de la cuesta, sino que continuará en movimiento hasta llegar a una zona llana en la que pierda por rozamiento su energía cinética. Una reacción espontánea, de forma similar a la pelota, no se detendrá hasta que los reactivos se transforme por completo en productos.

Estos procesos espontáneos son, además, irreversibles, es decir, no pueden revertir sin un aporte energético externo. Los productos no se recombinan espontáneamente para dar de nuevo los reactivos, igual que la pelota, una vez en terreno llano, no comienza a subir de nuevo la pendiente por sí sola (a no ser que le demos una patada, lo cual ya supondría un aporte energético externo, es decir, un proceso no espontáneo).

Por tanto, como decimos, en la naturaleza existen multitud de procesos espontáneos: la expansión de un gas, la oxidación del hierro… Ahora bien, ¿cómo podemos saber si un proceso dado será o no espontáneo? ¿Qué criterios termodinámicos debemos utilizar? Ya hemos tratado en profundidad en los apartados de teoría previos el concepto de entalpía y lo que son las reacciones endotérmicas y exotérmicas.

Diagrama de entalpía para una reacción exotérmica, es decir, con entalpía negativaDiagrama de entalpía para una reacción endotérmica, es decir, con entalpía positiva

Podríamos pensar que una reacción exotérmica, que desprende calor al entorno, siempre será espontánea, dado que los sistemas tienden a un mínimo de energía, y en las reacciones exotérmicas los productos tienen menos energía que los reactivos (tal y como vemos en el diagrama). Es cierto que muchas reacciones espontáneas son exotérmicas y que la mayoría de reacciones exotérmicas son espontáneas; sin embargo, esto no es siempre así. Existen reacciones exotérmicas que no son espontáneas a ciertas temperaturas, y reacciones endotérmicas que sí lo son.

Por tanto, el criterio energético, es decir, el signo de la variación de entalpía ΔH, no es suficiente por sí mismo para decidir si un proceso será o no espontáneo, ya que en verdad, si consideramos el conjunto sistema-entorno, la energía siempre se conserva.

El concepto de entropía: el grado de desorden de los sistemas químicos

Así, para determinar la espontaneidad o no espontaneidad de una reacción química, se hace necesario introducir una variable termodinámica de la cual no habíamos hablado hasta el momento, que es la entropía, representada con una letra S mayúscula.  La entropía es una función de estado (depende únicamente de los estados inicial y final) extensiva (depende de la cantidad de materia total), cuyas unidades son generalmente J/K·mol. De forma simplificada, podemos definir la entropía como una medida del desorden microscópico de un sistema. Así, la variación de entropía global para un sistema, será:

ΔS = Sfinal – Sinicial

Y tenemos que:

ΔS > 0   Aumento del desorden
ΔS < 0   Disminución del desorden

Un sistema muy desordenado tiene una elevada entropía, mientras que un sistema muy ordenado tiene una baja entropía. Por ejemplo, si consideramos los tres estados de agregación del agua, sus entropías serán:

Shielo = 44,8 J/K·mol < Slíquido= 69,9 J/K·mol < Svapor= 188,8 J/K·mol

En general:

Ssólido< Slíquido< Sgas

En un sistema aislado y a volumen constante (que no puede intercambiar ni materia ni energía con el entorno) se dará espontáneamente aquel proceso en el que se produzca un aumento de la entropía, esto es, aquel proceso en el que aumente el desorden. Es decir, en general, los sistemas tienden a un aumento del desorden. Es por este motivo que existen reacciones endotérmicas que son espontáneas; reacciones que por criterios energéticos pareciera que no deben producirse espontáneamente y que, sin embargo, sí ocurren de este modo, porque en el transcurso de las mismas la entropía aumenta considerablemente.

En los próximos apartados profundizaremos un poco más en el concepto de entropía y en la espontaneidad de las reacciones químicas:

Termodinámica Teoría 17: Segundo Principio de la Termodinámica. Entropía del Universo.

Termodinámica Teoría 18: Tercer Principio de la Termodinámica. Concepto de entropía molar estándar.

Termodinámica Teoría 19.1: ¿Cómo calcular la variación de entropía de una reacción a partir de las entropías molares estándar?

Y también:

Todos los vídeos de teoría de termoquímica

Todos los vídeos de ejercicios de termoquímica

Category: Teoría de Termoquímica and Termodinámica Química.

18 Comentarios

  1. Seguí todo termoquímica y me parecio excelente. me quedo esperando la teoria 17, 18 y 19…

    fernando, 3 Años Antes Reply

    • Hola Fernando. El vídeo 17 lo puedes encontrar ya en youtube, y pronto en la web con su pertinente explicación a pie de vídeo. Un saludo grande.

      QuimiTube, 3 Años Antes Reply

  2. Muchisimas gracias por tus videos, rindo dentro de dos semanas quimica y me fueron de gran utilidad! los mire a todos!! saludos desde Argentina :)

    Camila, 3 Años Antes Reply

    • Hola Camila, bienvenida. Muchas gracias a ti por comentar, muchísima suerte con tu examen :) Un saludo grande

      QuimiTube, 3 Años Antes Reply

  3. Gracias por los videos me sirvieron muchisimo, mañana tengo final!!! Tendrias que hacer videos de cinetica quimica y de aguas, solubilidad, coloides… etc. Muchas gracias!!!

    Santiago, 3 Años Antes Reply

    • Hola Santiago, muchas gracias por tu comentario y suerte con tu final. Este contenido que comentas llegará más adelante. Un saludo.

      QuimiTube, 3 Años Antes Reply

  4. Buenas tengo una duda el entropía se mide en J/K , es que la unidad que aparece en la descripción del vídeo pone J/K·mol que quiere decir que la entropía es por cada mol.
    Muchas gracias

    Adrián, 2 Años Antes Reply

  5. Hola, muchas gracias por tus videos me están ayudando mucho la verdad. Para personas que no tenemos recursos para clases particulares estos videos son una maravilla. Hay un momento del video en el que comparas las entropías de los distintos estados de agregación del agua, pero luego dices entalpía, ¿te sigues refiriendo a la entropía o es que puede deducirse que la entalpía del agua en esos estados se ordena así? Es un poco tontería la pregunta igual, pero es por cerciorarme. Gracias :) Es durante el minuto 13 más o menos.

    Raquel, 2 Años Antes Reply

    • ¡Hola! Muchas gracias por tu comentario! Es entropía en todo caso, es que a veces tengo lapsus… Un saludo grande.

      QuimiTube, 2 Años Antes Reply

  6. Oye esta muy bueno el vídeo, pero deberías de hacerle una corrección en el min 13:56 dices entropia y es entropìa

    kevin, 2 Años Antes Reply

    • ¡Hola! Creo que te has confundido en el comentario, porque dices entropía las dos veces :)

      QuimiTube, 2 Años Antes Reply

  7. Muchas gracias guapa haces que la quimica sea vea mas facil,y difundes la cultura sos genial felicidades y exitos

    alberto, 2 Años Antes Reply

  8. Hola! Gracias por la explicación de estos temas, me ayudan muchísimo… Me pregunto si hay videos de DISOLUCIONES O SOLUCIONES! Saludos

    Rosario, 2 Años Antes Reply

    • ¡Hola! Gracias por tu comentario. Todavía no tenemos pero espero que no tarden demasiado en llegar, un par de meses a lo sumo. Un saludo.

      QuimiTube, 2 Años Antes Reply

  9. exelente explicacion lo entendi de 10

    mary, 1 Año Antes Reply

    • Muchas gracias, me alegra mucho que te sirviera. Un saludo.

      QuimiTube, 1 Año Antes Reply

  10. Que tal explicación, si que es para quitarse el sombrero, la felicito.

    Edwin, 7 Mess Antes Reply


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